Allievo del pittore Virginio Monti impara la tecnica dell'affresco e collabora con il maestro per la decorazione di numerose chiese italiane.
Partecipa alla prima guerra mondiale nei ranghi della Terza Armata, come fotografo
ufficiale dell'Armata.
Nel 1920 partecipa con un dipinto alla XII Biennale di Venezia.
Nel 1922 dopo molti anni di nobile lavoro termina gli affreschi per il soffitto del vestibolo del nuovo Ministero dell'Interno a Roma.
Esegue i mosaici della cripta (simboli della Natività, della Eucarestia, della Passione, e della Resurrezione) e dell'abside superiore (Trasfigurazione), per la Nuova Basilica della Trasfigurazione sul monte Tabor in Galilea (Palestina).
È segretario generale delle tre edizioni della Biennale Romana, 1921, 1923, 1925.
Nel 1925 esegue il ritratto di papa Pio XI, che riporta poi in mosaico nella basilica di San Paolo Fuori le Mura.
Nel 1928 affresca due sale del Ministero dell'Educazione e decora con mosaici l'abside della Chiesa di San Patrizio a Roma.
Dal 5 febbraio al 31
luglio 1935 partecipa alla Seconda Quadriennale Nazionale d'Arte di Roma, e affresca la facciata della Chiesa di San Felice a Centocelle a Roma.
Nel 1936 realzza gli affreschi: L'annunciazione, La Deposizione dalla Croce, le 14 Stazione della via Crucis, ...., e le vetrate alla "Montanina" in Val d'Astico (VI).
Bibliografia:
1910 - Concorso per un Diploma - R. Villani - Roma. Manzione onorevole, L'Artista Moderno, Torino, volume IX, n. 13, p. 212.
1910 - Testata - R. Villani, L'Artista Moderno, Torino, volume IX, n. 17, p. 267.
1922 - A. L., Gli affreschi di Rodolfo Villani per salone di Ingresso del Ministero dell'Interno, Milano, La Cultura Moderna. Natura ed Arte, n. 9, settembre, pp. 541/542.
1924 - Rodolfo Villani, Napoli, Cimento, Anno IV, Fascicolo VIII, gennaio, p. 163.
1924 - Arturo Lancellotti, La Nuova Basilica della Trasfigurazione sul monte Tabor in Galilea - I musaici di Rodolfo Villani, Arte Cristiana, Milano, anno XII, n. 10 ottobre, pp. 285/289 ill.
1938 - Vincenzo Fraschetti, Le pitture di Rodolfo Villani alla "Montanina", Città del Vaticano,
L'Illustrazione Vaticana, anno IX, n. 3, 1-15 febbraio, pp. 109/110 ill.
1996 - La Biennale di Venezia.
Le Esposizioni Internazionali d’Arte 1895-1995, Venezia, Electa, p. 676.
